题名 | 间同立构聚丙烯的结晶行为和形态结构的研究 |
作者 | 张斌 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 1998-12-25 |
授予单位 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
授予地点 | 中国科学院长春应用化学研究所 |
关键词 | 晶体结构 形态结构 等温结晶 拉伸 退火处理 间同立构聚丙烯 电子显微镜 |
学位专业 | 高分子化学与物理 |
中文摘要 | 通过在不同温度下等温结晶,我们得到了sPP (ttgg)_2 螺旋构象的三种晶型(晶型I、晶型II和晶型III)。 晶型I和晶型II结构的晶体是亚稳态结构的晶体,在提高退火温度的条件下,能转变成稳定的晶型III结构的晶体。在室温下进行单轴拉伸时,无论是从玻璃态还是从螺旋构象的晶体,当拉伸比超过100%时,我们可以清楚地观察到(ttt)全反式构象晶体的生成。以上的实验结果在熔体取向薄膜的再拉伸中得到了证实。当由拉伸制得的(ttt)全反式构象晶体在不同温度下进行退火时,当退火温度超过46℃时,这种全反式构象的晶体能转变成(ttgg)_2螺旋构象的晶体。如果固定样品的长度进行退火时,这种转变直到退火温度超过100℃时才发生。提高退火温度有利于(ttgg)_2螺旋构象晶体的生成,而张力则有利于全反式构象的保持。根据已有的实验结果,我们提出了合理的转变机理。在不同温度下等温结晶,无论从玻璃态还是从熔体,我们都得到了不同形态结构的晶体,从球晶,孪晶到单层规则的长方形单晶,以及一种较少见球晶的生成过程,并分析了它的结晶机理。另外还研究了结晶温度对电子衍射中h10衍射条纹强度变化的影响。对比熔体结晶和玻璃态结晶,发现二者没有本质的差别,只是从玻璃态结晶所需的时间较长、结晶不够完善。这是由于处于玻璃态中的分子链活动能力较差的缘故。本文利用DSC等手段系统地研究了两种间同立构聚丙烯的结晶行为。利用Avrami方程作图求得 Avrami指数 n、结晶速率常数k;作图求得整体熔体结晶活化能ΔE;通过Hoffman-Weeks 和Thomson-Gibbs方程,作图求得平衡熔点T_m~o; 利用Hoffman和 Lauritzen的球晶生长速率方程作图求得成核常数K_g,发现 sPP1的结晶生长过程分成两个阶段,阶段III和阶段II,其K_g(III)/ K_g(II) = 1.9, 与理率基本吻合。同时也计算出折叠表面自由能σ_e和侧表面自由能σ以及链折叠功q。最后本文利用DSC分析了熔融双峰现象,研究了结晶速度,结晶温度和升温速率对熔融双峰的影响,提出了可能的解释。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2011-01-17 ; 2011-04-28 |
页码 | 86 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/35929] |
专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 张斌. 间同立构聚丙烯的结晶行为和形态结构的研究[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 1998. |
个性服务 |
查看访问统计 |
相关权益政策 |
暂无数据 |
收藏/分享 |
除非特别说明,本系统中所有内容都受版权保护,并保留所有权利。
修改评论