| 题名 | 过渡金属催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物研究 |
| 作者 | 徐粉 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2013-11-18 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 万伯顺 |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 吡啶衍生物的应用广泛，既可以作为有机合成的溶剂，也可用于制备医药品、添加剂、表面活性剂、聚合物、染料、农药化学品以及动物医药产品等。本文研究了α,ω-二炔与腈在纯水条件下制备吡啶衍生物的反应。反应以Cp*Ru(COD)Cl为催化剂，tris(m-sulfonatophenyl) phosphine（tppts）为水溶性配体，纯水为溶剂，成功地实现了α,ω-二炔与腈的[2+2+2]环加成反应。反应无需使用光照等特殊条件。反应适用于多种二炔，其中包括末端二炔和非末端二炔。对于疏水二炔和含有部分亲水基的二炔均可以参与反应，并获得中等到好的收率。另外，疏水性腈或者亲水性腈也都可以参与反应。本文还研究了铑催化二炔和肟的[2+2+2]环加成反应。多种芳基肟及对称二炔都是有效的反应底物，可以获得中等到高收率的产物。特别地，杂芳基肟在此条件下也可以与二炔成功的实现[2+2+2]环加成反应，并取得了60%的产率。针对二炔与肟的反应，从环境友好的角度出发，经过一系列筛选，优化出了更加绿色的催化体系。反应以Rh(NBD)2BF4为催化剂，MeO-Biphep为配体，乙醇为溶剂，重点研究了氮原子作为桥连的二炔的反应性能。在研究中发现醚键相连的二炔也能获得好的结果。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 有机化学 |
| 公开日期 | 2014-09-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/119839]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 徐粉. 过渡金属催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物研究[D]. 中国科学院研究生院. 2013. |
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