题名基于生物质和工业废弃物改性生物基材料制备与性能研究
作者刘艳霞
答辩日期2021-05-24
授予单位中国科学院大学
授予地点中国科学院新疆理化技术研究所
导师昝兴杰
关键词生物基材料 植物油 纤维素 硫磺 粉煤灰
学位名称博士
学位专业有机化学
英文摘要

生物基材料具有来源广泛、可再生、可降解和绿色环保等优势,有望在多领域替代传统石油基材料。选择富含双键、酯基和羟基等可以修饰的官能团的生物质,是制备多种生物基材料的关键。植物油脂肪酸的双键,可以直接或改性后参与Diels-Alder反应和逆向硫化反应;纤维素富含活性羟基,可以与功能单体或聚合物进行接枝共聚反应。硫磺和粉煤灰是石油和煤化工产业产生的工业废弃物,对环境和健康造成严重威胁。以生物质资源和工业废弃物为原料,设计开发经济、高效的方法制备功能性材料,符合科学发展观和循环经济的理念,对解决我国面临的石油资源紧缺和工业废弃物处理难、利用率低的现状有重要意义。本论文以生物质资源和工业废弃物的高值化利用为出发点,设计并合成了三种生物基材料:C22三元酸酯(C22TA/C22TAE)、硫磺-植物油基复合材料(SVOCs)和聚(丙烯酸-丙烯酰胺-生物质-粉煤灰)(PAABF)复合材料。具体研究内容及结论如下:(1)生物基功能材料C22三元酸酯的设计及合成以植物油多不饱和脂肪酸及其酯(亚油酸、亚油酸甲酯、共轭亚油酸、共轭亚油酸乙酯)为双烯体,富马酸和富马酸二甲酯为亲双烯体,通过Diels-Alder反应合成了生物基功能材料C22三元酸酯。研究发现双烯体是否含有共轭双键对Diels-Alder反应有重要影响。非共轭双烯体制备C22三元酸酯时,须向应反体系加入催化剂碘。而共轭双烯体制备C22三元酸酯时,不需要催化剂碘,但是碘可以提高C22三元酸酯的产率。亲双烯体富马酸二甲酯比富马酸更有利于Diels-Alder反应,制备的C22三元酸酯产率更高。催化剂碘在C22三元酸酯合成过程中起两方面的作用:一方面,碘通过自由基历程使双烯体的非共轭双键异构化为共轭双键;另一方面,碘作为Lewis酸有利于Diels-Alder反应,提高C22三元酸酯的产率。研究结果为植物油的高值化利用和C22三元酸酯以及类似环己烯结构衍生物的制备提供依据。(2)密度可调型SVOCs的制备与性能研究以棉籽油和硫磺为原料,利用逆向硫化反应,通过调节棉籽油、硫磺和生物质填料(榆钱和香蒲)的原料比,制备了密度为1.00~1.27 g cm-3的SVOCs。此方法中,生物质填料以物理填充的方式嵌入SVOCs内部,在不改变SVOCs的热性能和化学结构的同时,通过产生孔洞和褶皱调控SVOCs的微观形貌,实现对SVOCs的密度调控。研究结果为生物质植物油和工业废弃物硫磺的资源化利用,以及密度可调节的硫化聚合物的制备提供了一种新方法。(3)PAABF复合材料的制备与性能研究以丙烯酸和丙烯酰胺为反应单体,纤维素类生物质和粉煤灰为接枝材料,合成了与地层水密度相近(1.09 g cm-3和1.02 g cm-3)的生物基PAABF复合材料。PAABF复合材料具有三维网络结构,接枝纤维素类生物质(羧甲基纤维素钠、香蒲纤维素)和粉煤灰提高了复合材料的热稳定性、吸水性、保水性、耐温性和抗盐性。研究结果为纤维素类生物质和工业废弃物粉煤灰的资源化利用,以及新型油田开采堵水调剖剂的制备提供了一种新方法。

页码147
内容类型学位论文
源URL[http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/7885]  
专题新疆理化技术研究所_资源化学研究室
推荐引用方式
GB/T 7714
刘艳霞. 基于生物质和工业废弃物改性生物基材料制备与性能研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院大学. 2021.
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