| 题名 | 镧系-铂-三联吡啶功能化炔配合物的设计、合成、表征和光物理性能研究 |
| 作者 | 李秀玲 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2007-06-08 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 陈忠宁 |
| 关键词 | 铂 炔 膦 镧系 光致发光 d-f能量传递 晶体结构 近红外发光 |
| 其他题名 | Rational Design, Syntheses, Characterization and Photophysical Properties of Lanthanide-Platinum Complexes with Terpyridyl- Functionalized Alkynyl Ligands |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 功能化的三联吡啶炔（HCºCphtpy）由于具有刚性、良好的共轭性、较大的共轭体系、双官能团以及可以进行多齿配位等特点和优点，被用来定向设计合成室温下具有强发光、长寿命的Pt(II)-膦-炔配合物和Pt(II)-Ln(III)杂核金属配合物。良好的发光性质使得Pt(II)-膦-炔前驱体化合物成为较好的能量给体，组装成Pt-Ln异核配合物可以激化镧系中心发光。本论文共合成了4个系列、16个化合物，包括4个Pt(II)-炔-有机双膦前驱体化合物，并通过三联吡啶上的空配位点和稀土配合物Ln(hfac)3(H2O)2 (Ln = Eu, Nd, Yb) 结合，合成了对应的四个系列、9个杂三核PtLn2和3个杂六核Pt2Ln4的Ln(III)加合物。 目标产物采用过滤、洗涤、柱色谱或重结晶方法进行分离和提纯。运用元素分析、单晶X–射线衍射、电喷雾质谱、核磁共振氢谱和磷谱、紫外-可见吸收光谱、红外光谱、激发和发射光谱、发光寿命、发光量子产率、吸收光谱和发射光谱滴定等手段对这些化合物进行了表征；研究了分子结构对光物理性能的影响；系统地研究了化合物的成键特征、光物理性能，推测了发光激发态及其形成机理。 首次合成了顺式、四元环的cis-Pt(dppm-P, P¢)(CºCR)2 类型的化合物cis-Pt(dppm-P, P¢)(CºCPhtpy)2，并解析了它的晶体结构。该化合物和等摩尔的dppm反应，得到了双核的面对面式的化合物Pt2(m-dppm)2(CºCPhtpy)4，这种合成途径尚未见报导；首次利用室温下强发光、长寿命的顺式单核Pt(II)-炔-膦化合物作为过渡金属敏化发色团，来进行d-f组装，以及研究d®f能量传递。 单核和双核的Pt(II)前驱体化合物呈现了特征的MLCT和MMLCT吸收，形成杂三核和杂六核的稀土Ln(III)加合物PtLn2和Pt2Ln4后，相应的MLCT [d(Pt)®p*(CºCPhtpy)]吸收明显红移。 室温下，无论在固态，还是在二氯甲烷溶液中，单核和双核的Pt(II)前驱体化合物都呈现了中等或较强的、长寿命的低能（490~600 nm）磷光发射(3~15 ms)，同时在固态或二氯甲烷溶液，还显示了高能的荧光发射；单核Pt(II)化合物的磷光可能来源于配体内的3ILCT [p→p*(CºCphtpy)] 和金属®炔配体的 3MLCT [d(Pt)®p*(CºCPhtpy)]的混合发光；双核Pt(II)化合物的磷光发射来源于金属-金属→配体间电荷转移三重激发态3MMLCT [ds(Pt)®Ps(Pt)/p*(CºCPhtpy)]。在极稀的二氯甲烷溶液中，单核的化合物cis-Pt(dppm-P, P¢)(CºCPhtpy)2体系在650 nm处还呈现了一个更低能量的发射，它可能来自于反式的单核化合物 trans-Pt(dppm-P)2(CºCPhtpy)2的3MLCT [d(Pt)®p*(CºCPhtpy)]发光。 良好的光致发光性质使四个前驱体化合物成为良好的能量给体，通过激发PtLn2和Pt2Ln4化合物中Pt发色团的吸收，实现了Pt-炔发色团→LnIII的能量转移；在较低的激发能量（相对于配体）下尤其是可见光区敏化Ln(III)的可见和近红外发光，得到了Ln(III)的特征发射、较长的发光寿命以及较高的发光量子产率。 根据配体的共轭性和能量给体和能量受体的光谱重叠程度，讨论了可能的能量传递机理。对于跃迁丰富的Eu(III)和Nd(III)，Dexter和Förster机理可能同时起作用，而对于跃迁极少的Yb(III)，则Dexter机理更为合理。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 136 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7952]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 李秀玲. 镧系-铂-三联吡啶功能化炔配合物的设计、合成、表征和光物理性能研究[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2007. |
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