| 题名 | 新型含氮/多羧酸配体配合物的合成、结构与性能研究 |
| 作者 | 许颜清 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2006-06-09 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 洪茂椿 |
| 关键词 | 配位聚合物 单晶衍射 自组装 磁学性质 荧光性质 |
| 学位专业 | 无机化学 |
| 中文摘要 | 配位聚合物及超分子化学已成为当今化学研究的热点之一。化学家利用配位键和各种超分子作用力如氢键、π…π堆积作用等，结合晶体工程规律，引导自组装合成拓扑结构新颖的配位聚合物，并寻求它们在非线性光学、半导体、分子磁体、离子交换、吸附催化等功能材料领域的潜在应用价值。本论文在配位超分子自组装思想的指导下，通过合理选择一些含氮共轭刚性配体、含氮吡啶氮氧类配体和（含氮）羧酸类半刚性配体，在溶液合成或水热、溶剂热合成条件下自组装得到18个新颖的配合物，表征手段涉及衍射测试、元素分析、红外光谱测试，热重分析、X射线粉末衍射表征等，并选取部分化合物进行了常温下的固态荧光和磁性测试研究。主要工作如下： 我们以dca为主要配体得到2个具有磁性的化合物，分别是一维链状结构的化合物[Cu(en)(dca)2]n (1)和二维层状结构的化合物[Ni(dca)2(en)]n （2）；其中化合物1中dca的配位模式是首例准-µ1，3-dca配位模式的报道。 以bpno为主要配体，结合dca配体，得到4个化合物，分别是单核化合物[Cd(bpno)2(dca)2(H2O)2] （3）、La(bpno)2(dca)(NO3)2∙3H2O (4)；此外，引入主族金属元素PbII，获得两个具有室温磷光发光性能的化合物{Pb2(bpno)4(dca)2(NO3)2Pb2(bpno)4(NO3)4·5H2O}n (5)和{Pb(bpno)(NO3)2·H2O}n (6)，这是关于含铅配位聚合物室温磷光发光研究的首例报道。 我们合成刚性吡嗪类配体2，2´-bpz，并与过渡金属离子CuII组装得到二维层状聚合物Cu5(2,2´-bpz)2Cl10(H2O)2∙2H2O (7)。 通过选用芳香性大共轭体系的萘四羧酸二酐，在溶剂热条件下与金属离子组装，得到4个新颖化合物。其中一个为纯有机物即配体水解产物C14H6O7（8），两个过渡金属CdII在不同辅助配体参与下组装的新颖聚合物，分别是一维链状结构[Cd(phen)(ntcaa)(H2O)2]n (9)和 二维栏杆状结构[Cd2(4,4'-bpy)(ntcaa)2]n (10)，室温固态荧光发光性能研究表明化合物9发出绿色荧光而化合物10发出蓝色荧光；在高温溶剂热条件下，主配体萘环发生了开环分解反应产生新配体连苯四甲酸，并与LaIII组装得到一个具有稀土羧基链连接网络的三维结构[La2(1,2,3,4-btec)2(CH3COO)(H2O)5]n•(H2O)2 (11)。 我们将柔性的乙酸根引入5-氨基异酞酸，设计合成了新颖的刚柔性配体5-氨基二乙酸异酞酸，并与系列金属离子在水热条件下自组装，得到7个化合物，分别是单核化合物Cd(phen)(H3adip)2(H2O)2•0.5H2O (12) 和Zn(phen)(H3adip)2（13），双核化合物Eu2(H3adip)2(H2adip)2(H2O)8•13(H2O) (14)，一维纳米管状结构[Cu2(adip)(H2O)4]n×nH2O (15)，二维类无机有机杂化层状结构[Co3(Hadip)2(H2O)6]n×2nH2O (16)，复杂的三维聚合物[Co4(adip)2(H2O)10]n×2nH2O (17)和有趣的钾氧链连接的三维结构[Zn7(adip)4(H2O)10K2(H2O)2]n×4nH2O (18)。其中对化合物12、13、14、18研究了荧光发光性能，对化合物16研究了磁性。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 237 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7838]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 许颜清. 新型含氮/多羧酸配体配合物的合成、结构与性能研究[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2006. |
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