| 题名 | 新型含硫羰基过渡金属化合物的合成与表征 |
| 作者 | 杨晶沐 |
| 学位类别 | 理学博士 |
| 答辩日期 | 2008-12-23 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 夏春谷 |
| 关键词 | 含硫羰基化合物 羰基金属 含硫配体 手性混合金属三核Fischer型卡宾簇合物 Carbonyl transition metal sulfur compounds Carbonyl transition metal Sulfur containing ligands Chiral trinuclear cluster containing Fischer carbene group |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 含硫羰基化合物无论在工业生产以及生命科学中都有着举足轻重的作用。本文围绕新型含硫金属羰基化合物的合成与表征展开，分别选用单核、双核及三核羰基金属化合物与不同含硫源：不同烷基取代的二茂铁基缩氨基硫脲，黄原酸盐，氨基二硫代甲酸盐和氨基二硫代甲酸过渡金属配合物反应，获得了新型含硫羰基化合物，并对它们进行了IR、NMR、元素分析等表征，其中9个化合物利用X-单晶衍射分析方法测定了单晶构。 1. 研究了Fe3(CO)12、Ru3(CO)12与二茂铁基缩氨基硫脲反应，分别得到了三核和双核新型含硫羰基化合物。其中，双核Ru化合物中Ru原子与二茂铁基缩氨基硫脲上的环戊二烯的氢原子发生取代反应以Cferrocene, N, S2的配位形式未见报道。利用手性高效液相色谱对得到的含硫羰基金属三Ru簇合物的消旋体产物成功地进行了分离。并采用电喷雾质谱对相关反应进程及最终产物进行分析，取得了较好的结果。 2. VI族羰基金属Mo(CO)6、W(CO)6与二茂铁基缩氨基硫脲反应，通过改变反应条件分别得到了含有单核和双核的Mo、W含硫羰基金属化合物。首次发现了二茂铁基缩氨基硫脲中的硫原子可以单齿配体形式与羰基钼配位，并能进一步二聚生成双核化合物。 3. 利用黄原酸盐和氨基二硫代甲酸盐与双核羰基金属化合物Co2(CO)8和[Cp(R)Mo(CO)2]2反应，分别得到了与不同杂原子相连的碳原子盖帽的羰基Co四面体簇合物，Fischer型卡宾羰基金属Co簇合物和含有19个价电子的单核Mo羰基化合物。 4. 选用三核Fe、Ru羰基金属与不同的三氨基二硫代甲酸过渡金属化合物为硫源反应，得到了罕见的手性混合金属三核Fischer型卡宾簇合物以及含有20个价电子的单核含硫羰基金属化合物。利用电喷雾质谱对混合金属三核Fischer型卡宾簇合物的合成反应进程及最终产物进行了分析，并对得到的手性三核Fischer型卡宾簇合物的消旋体产物成功地进行了手性高效液相色谱分离。 |
| 学科主题 | 金属有机 |
| 公开日期 | 2013-04-26 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/2934]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 杨晶沐. 新型含硫羰基过渡金属化合物的合成与表征[D]. 中国科学院研究生院. 2008. |
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