题名新疆奎屯排碱渠盐碱水体中钙化蓝藻对 As 的去除
作者林青华
答辩日期2017
文献子类硕士
授予单位中国科学院大学
授予地点中国科学院地球化学研究所
导师张道勇
关键词混合蓝藻(集胞藻和geminocystis Sp.) eps 络合 钙化 as
其他题名The removal of arsenic using cyanobacteria calcification in salt and alkali canal water for removing arsenic in Xinjing Kuytun
英文摘要

砷(As)一种对人体、动植物毒性很大的类金属元素,砷污染已经成为全球性环境问题。新疆奎屯垦区是中国大陆第一个发现的地方性砷中毒地区,高盐碱化环境加剧了As污染的治理难度。蓝藻在环境中分布广泛,肉眼可见,生命力极强,不仅能够吸附重金属,而且能够通过诱导碳酸钙沉淀使重金属固定下来。蓝藻诱导钙化是一种环境友好的、具有持久性的、二次释放风险小的原位微生物修复方法。首先,本研究在排碱渠土壤、底泥和水体中进行分离筛选蓝藻工作,得到原位藻种;利用快速叶绿素荧光技术论证蓝藻对盐度和砷的耐受能力;通过钙化实验研究了蓝藻的钙化功能;通过荧光淬灭滴定实验和等温滴定量热法(ITC)实验研究了藻生物膜胞外聚合物(EPS)和Ca2+、Mg2+、SO42-、As(Ⅲ)的络合性能;通过碳酸氢氨扩散法研究了EPS和无机离子Ca2+、Mg2+、SO42-对CaCO3晶体形貌和对As去除的影响;通过摇瓶实验研究Ca2+、SO42-、腐植酸三种影响因素下,蓝藻钙化对As的去除,探究蓝藻钙化除砷机理;通过As形态连续提取实验和蓝藻蒸发再溶解实验验证蓝藻钙化除As的稳定性。本研究主要结论如下: (1)分离筛选得到的藻种经鉴定为集胞藻Synechocystis sp.和Geminocystis sp.共存的混合蓝藻,两种藻具有极为相似的圆球形态。混合蓝藻能够在盐度高达35‰、As浓度高达30mg/L的环境中存活,具有较强的耐砷性和耐盐性。混合蓝藻钙化速率随Ca2+浓度增大而升高,具有较好的钙化性能。 (2)藻生物膜EPS具有三个荧光发色团,峰 A和峰 B属于类蛋白质,其中峰B为类色氨酸,峰C为类腐殖酸。在盐度为15‰,pH为8,25℃时,峰A和峰B可以明显被Ca2+、SO42-、Mg2+淬灭,As(Ⅲ)只对峰A有明显的淬灭作用,对峰B淬灭作用较弱。这四种离子对峰C基本无淬灭作用。:EPS与Ca2+、Mg2+络合属于为静态淬灭,与As(Ⅲ)络合为静态淬灭和动态淬灭相结合,与SO42-络合为动态淬灭机制。ITC研究表明,EPS与Ca2+、Mg2+、As(Ⅲ)的络合为放热反应,与SO42-的络合为吸热反应,四个反应均能够热力学自发进行,且都是由熵驱动。EPS与Ca2+和Mg2+络合作用较强,与As(Ⅲ)络合作用次之,与SO42-络合作用最弱。 (3)在EPS单独存在下,低浓度EPS有利于方解石的形成,EPS浓度升高有利于方解石向球霰石的转化,增大球霰石比例;As的去除率随EPS浓度而升高。在EPS和SO42-共存下,无论EPS浓度低或高,CaCO3均以方解石晶型存在;As的去除率随EPS浓度而降低。在EPS和Mg2+共存下,无论EPS浓度低或高,CaCO3均以方解石和文石晶型共存,高EPS浓度能够增大文石所占比例。As去除率也随EPS浓度而升高,但小于EPS单独存在时。在以上三种情况下,EPS浓度的升高使CaCO3晶体表面粗糙、有缺陷。 (4)在Ca2+影响因素下,As去除率和As(Ⅴ)占总As比例均随Ca2+浓度升高而增大,Ca2+为12.5mM时,去除率达到35.46%。在最优Ca2+浓度下,分别研究SO42-和腐植酸浓度混合蓝藻钙化除As的影响。SO42-对藻的生理活性有危害,钙化速率减慢,但是大大加快了As(Ⅲ)的氧化速度,在12h后,溶液中As全部以As(Ⅴ)价态存在。在低中等浓度SO42-下,As去除率高于对照组。高浓度SO42-的存会抑制As的去除。SO42-浓度为2.5mM时,As去除率最高为43.82%。CaCO3晶型均为方解石,在SO42-不低于20mM时,才发现有极少的单个的硫酸钙晶体存在。腐植酸的存在可促进混合蓝藻的生理活性,在浓度为1~2.5mg/L时较明显。腐植酸存在虽然抑制了CaCO3沉淀,但是能促进As的去除。腐植酸浓度在1~2.5mg/L时能够明显促进As(Ⅲ)向As(Ⅴ)的转化。浓度为2.5mg/L时,As的去除率最高为49.91%。腐植酸没有改变CaCO3晶型,全部为方解石。 (5)As去除主要靠CaCO3等矿物吸附/共沉淀、藻体吸附、溶解性有机质吸附,本研究发现As价态对As去除效果有很大影响。As(Ⅴ)所占比例越大,越利于As的去除。As(Ⅴ)与As(Ⅲ)相比更容易吸附在方解石表面和纳入到方解石晶格中。AsO43-与SO42-具有同样的几何结构,这为AsO43-替代SO42-提供了依据。As(Ⅴ)和腐植酸有更好的络合作用。 (6)对藻体及沉淀物中As的形态分析可知,绝大部分以可交换态和碳酸盐结合态形式存在,有机结合态所占比例很小。藻体蒸发再溶解中,与摇瓶实验相比,As的去除率略微下降,但仍维持较好的去除效果。这说明混合藻体诱导生成的CaCO3对砷具有一定固定作用,能够一定程度上抵抗蒸发环境的影响。二次释放问题较小,具有一定稳定性和持久性。

语种中文
页码101
内容类型学位论文
源URL[http://ir.gyig.ac.cn/handle/42920512-1/9233]  
专题地球化学研究所_环境地球化学国家重点实验室
推荐引用方式
GB/T 7714
林青华. 新疆奎屯排碱渠盐碱水体中钙化蓝藻对 As 的去除[D]. 中国科学院地球化学研究所. 中国科学院大学. 2017.
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