| 题名 | Rh(II)-卡宾O-H, S-H键插入反应机理的理论研究; Theoretical Investigation on Mechanisms of Rh(II) Carbene O-H, S-H insertion |
| 作者 | 刘振峰 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2006-06-01 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 韩克利 |
| 关键词 | 金属有机催化 B3LYP 二价铑卡宾 插入O-H和S-H键反应 |
| 其他题名 | Theoretical Investigation on Mechanisms of Rh(II) Carbene O-H, S-H insertion |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 过渡金属催化有机反应是有机合成的一个重要研究领域， 近年来更是受到广泛的关注。二价铑络合物催化重氮羰基化合物分解能够进行诸如环丙烷化，环丙烯化，生成叶立德，插入到X-H(X = C, Si, N, O, S,卤素等)键的反应和Wolff重排等众多反应。其中二价铑卡宾插入到O-H，S-H键的反应提供了C-O, C-S键的生成, 在有机合成中得到重要的应用。随着计算机技术的不断革新使得高速计算日趋便利，计算化学的不断发展使得理论研究反应机理更趋于可靠。近年来B3LYP 方法被广泛用于含金属的有机催化反应。从分子水平上认识和理解二价铑卡宾插入到O-H，S-H键的反应过程对设计有机反应具有非常重要的意义。我们的计算从理论上预测了二价铑卡宾插入到O-H，S-H键的反应机理和可能的反应路线，密度泛函计算结果表明Rh(II)-卡宾插入到O-H键的反应机理具有复杂性。Rh(II)-卡宾插入水的O-H键中通过协同机理，但初步的Rh(II)-卡宾插入到醇中O-H键的计算结果却倾向于一种分步机理。同时进行的Rh(II)-卡宾插入H2S的S-H键中的反应机理计算结果表明，此类反应不存在协同机理，只有分步机理。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 物理化学 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/105662]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 刘振峰. Rh(II)-卡宾O-H, S-H键插入反应机理的理论研究, Theoretical Investigation on Mechanisms of Rh(II) Carbene O-H, S-H insertion[D]. 中国科学院研究生院. 2006. |
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