| 题名 | PhI(OAc)2催化的末端炔烃硼氢化反应及其机理研究 |
| 作者 | 陈粟源 |
| 答辩日期 | 2017-05 |
| 文献子类 | 硕士 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 导师 | 姬建新 |
| 关键词 | Phi(Oac)2 催化 末端炔烃 硼氢化 反应历程 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 英文摘要 | 烯基硼（特别是烯基频哪醇硼酸酯）是一类构建功能性分子的关键化合物，在有机化学与药物合成领域扮演着重要的角色。利用它可以实现碳-碳键，碳-卤键，碳-氮键，碳-氧键以及氟-硼键和氮-硼键等多种化学键的构建。炔烃的催化硼氢化反应是烯基硼酸酯最直接和最有效的制备方法。在过去的几年中，诸如Cu, Pd, Ag, Ir, Pt 和 Au等过渡金属催化的炔烃硼氢化在烯基硼酸酯的制备中发挥了巨大的作用。然而，过渡金属的成本高，毒性大，环境不友好等缺点，使得烯基硼酸酯在有机合成和药物合成领域的应用受到限制。近年来，非过渡金属催化炔烃硼氢化制备烯基硼酸酯的方法开始兴起。我们在无需额外添加过渡金属和氧化剂的条件下，发展了一种PhI(OAc)2催化末端炔烃硼氢化的方法。利用该方法，我们在无需惰性气体保护的情况下，高产率且高选择性地合成得到了一系列的E - 烯基频哪醇硼酸酯。随后，本论文还对该反应的机理进行了初步的探讨。我们首次捕捉到了具有B-I键的反应中间体，提出了高价碘催化B-B键断裂和B-I中间体参与的亲电型硼氢化反应历程。综上所述，我们在室温和空气条件下，发展了一种PhI(OAc)2催化末端炔烃硼氢化的方法。利用该方法，我们高产率且高选择性地合成得到了一系列的E - 烯基频哪醇硼酸酯。我们还首次捕捉到了具有B-I键的反应中间体，进一步佐证了我们提出反应历程。本论文为E - 烯基频哪醇硼酸酯的制备和高价碘试剂的开发和利用提供了一种的新思路。 |
| 语种 | 中文 |
| 学科主题 | 天然产物研究 |
| 产权排序 | 1 |
| 内容类型 | 学位论文 |
| 源URL | [http://210.75.237.14/handle/351003/28860]  |
| 专题 | 成都生物研究所_天然产物研究 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 陈粟源. PhI(OAc)2催化的末端炔烃硼氢化反应及其机理研究[D]. 中国科学院大学. 2017. |
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